はじめに

　2000年の初め頃、私たちの施設が摘発した中国産冷凍野菜の残留農薬問題を背景に、輸入農産物に対する管理と監視に大きな関心が集まりました。特に、中国産農産物については、食品の流通にあたって、上流から下流まで大きなインパクトを与えました。この影響は、現在の輸入食品の管理と監視の定着化と、国産野菜への信頼に繋がっていると言えます。

　私たちは、当時、輸入食品を中心に残留農薬調査に取り組んでいましたが、ある日、大阪の漢方医の先生から、相談の電話をいただきました。その内容は、「日本の漢方生薬原料のほとんどは、中国産であり、食品がこの状況であるなか、漢方生薬は大丈夫だろうか」、というものでした。いくつかのやり取りの後、先生は、自費で中国産漢方生薬について、残留農薬調査をおこなうことを決められます。その数は、希少な漢方生薬も含め、50品目にのぼるものでした。その調査の結果、中国産漢方薬でも、農作物のように栽培がメインで生産される品目については、農薬残留が高頻度、高濃度で検出されることがわかってきました。

　この調査で得られた結果は先生のものであるため、公開することはできませんでしたが、この事実を受けて、農民運動全国連合会が、独自調査を実施することを決め、私たちの施設に調査要請を出します。それを受けて、都内の漢方薬販売店から、数点の商品を買い集め、2003年6月に調査結果を報告しました。

　その結果、漢方生薬から、日本では既に使用禁止になっている有機リン系殺虫剤のパラチオン、パラチオンメチル（1972年に使用禁止）の検出が発見されたほか、有機リン系、合成ピレスロイド系、有機塩素系とさまざまな殺虫剤が検出されることを確認しました。

生薬・漢方薬中の残留農薬分析結果4

　農民運動全国連合会は、厚生労働省へのデータ提供と記者会見を行い、国に改善を求めています。なお、漢方生薬は、食品ではなく医薬品のため、残留農薬基準がある食品衛生法の管理下にはありません。漢方薬は薬事法（現、医薬品医療機器等法）のもと、有効成分などの規格の適正性を求められますが、農薬についてはカバーをしていない仕組みになっています。とりいそぎ、食品衛生法にそって、判断基準となる残留基準値を探しましたが、ほとんどの品目について当てはめることができませんでした（基準値を当てはめられた品目は、当時の区分では、ニンジンとニンジン末などの4種類であったとされています。これについては、現在でもあまり変わっていないと考えられます。現在では、加工食品と見なした場合、一律基準の0.01ppmを基準値として参照することはできそうですが。）。

　私たちの調査結果と農民運動全国連合会の要望を踏まえ、厚生労働省は漢方生薬の残留農薬研究班を設置します。そして翌年の2004年に、11品種121検体を調査し、56サンプルから残留農薬を検出したという報告をまとめています。その内容は、私たちの調査と同様の結果でした。

　農民運動全国連合会の機関誌「新聞農民」には、2003年、厚生労働省厚生労働省医薬局審査管理課のコメントとして、「病気など体に問題がある人が服用する薬に、農薬が入っていてはならないというのは、いわずもがな、で、基準設定がないから残留してよいという事ではない。残留農薬が検出されたような場合、第一義的には製造した企業に責任があるが、国民の健康を守る立場からも国もすみやかに対応する。」と答えたと記録されています。また、2004年の朝日新聞に記事では、漢方薬の製造・販売会社でつくる日本漢方生薬製剤協会のコメントとして「製品になった段階で、残留農薬の成分を自主的に検査する方法と基準を検討している」という説明があったことが残っています。いまのところ、業界内に漢方生薬用の残留規格値があるかどうかについては、確認できていませんが、漢方生薬に関わる分野において、改善に向けた動きだした時代があったことは確かです。（[2018年6月5日追記]日本漢方生薬製剤協会さんの「残留農薬への取り組み」ページによれば、漢方・生薬製剤と生薬に自主基準を策定し、平成17年6月1日から実施開始したとあります。）

　私たちの生活において、漢方生薬を直接摂取するということはほとんどありません。多くは、さまざまな漢方薬を組み合わせ、用途に応じた処方、製造を行い、粉末や顆粒になったエキス剤での服用が一般的です。そのため、今回の結果が直接、私たちが服用している漢方薬に反映される結果とはなりませんが、原材料については、一歩進んだ管理や監視などの対応が求められる段階にある、という結果と教訓を得た調査だったと感じています。

　この調査から、およそ15年。現在の漢方生薬の残留農薬はどのようになっているのでしょうか。農民運動全国連合会の依頼を受けて、刷新された分析装置と検査態勢のもと、市場調査に取り組んでみました。

分析方法などについて

• 2017年8月から、9月にかけて、東京都内で購入した漢方生薬８検体について、残留農薬検査を実施しました。
• 残留農薬検査は、弊センターの残留農薬試験法である「GC/MS272成分検査」、および「LC/MS/MS131成分検査」を組み合わせた378成分について行いました。具体的な検査対象農薬名は、それぞれの検査ページにあるリストを参照下さい。なお、LC/MS/MS分析は、高感度検出試験を実施しています。
  • GC/MS272 成分検査
    ガスクロマトグラフ質量分析計：島津製作所製ガスクロマトグラフ質量分析計QP2010Plus
    カラム：Restex-5MS (長さ30m、内径0.25mm、膜厚0.25um)
    データ処理：島津製作所製GC/MS Solution
    定性・定量：Scan法および改良スパイク添加法を採用した絶対検量線によるSIM法（定量下限は、個別に参照のこと）
  • LC/MS/MS131成分検査
    高速液体クロマトグラフ質量分析計：島津製作所製LCMS -8050
    データ処理：島津製作所製LCMS Solution
    定性・定量：MRM法（定量下限は概ね0.005ppm前後)

結果

表1に示すように、複数の漢方生薬から、複数の残留農薬が検出されました。

考察と補足

• ８検体中、5検体から残留農薬を検出しました。漢方生薬には、基準値がないため、違反に相当するかどうかの判断はできません。
• 産地については、中国産と推定されますが、販売店に確認をしていないため、わかっていません。
• いずれも乾燥物である点を考慮すれば、検出値は、栽培時に使用された農薬が、濃縮された形で検出されていることになります。
• 中国産農産物では、定番といえるクロルピリホスが、サンシュユ、ソヨウから検出されています。有機リン系殺虫剤のクロルピリホスは、人体への影響は強いと言えますが、生産現場では、効きが良く、単価も安いことから、変わらず使用率が高いことを示すものと考えられます。
• 2003年の調査では、検出が認められていたパラチオン、パラチオンメチルは検出されませんでした。
• チンピでの残留農薬検出数が、大変多くなっています。チンピはみかんの皮を乾燥させたものですが、検出された農薬について、見ていくと興味深い成分がいくつかあることがわかります。
• チンピでは、2,4-Dが検出されています。2,4-Dは、ホルモン型除草剤です。日本では、水稲や芝（イネ科の植物には効果が低いのが特徴）、街路樹の管理などに使用されます。かんきつへの使用登録はないようです。吸収移行型の特徴を持つことから、みかん栽培園地の除草作業を行った際に使用されたものが経根吸収し、検出された可能性があります。食品衛生法には、みかんには2,4-Dの基準値として0.01ppmという設定があります。これだけを比較をすると、基準値を超過しているように見えますが、みかんの測定部位は、皮を含まない可食部のみを試験に供することになっているので、皮側のみで検出した値は、当てはめることはできません。浸透移行型の農薬であることを考慮すれば、皮側も、可食部である内側も、概ね同じ濃度になっているのではないかと推測されますが、そのような検出例や比較、確認試験を行っていないため、推測の域を出ません。さらに、チンピは、乾燥物なので、水分の分濃縮されている点も考慮する必要があります。仮に、皮も内部も同じ濃度で分布しており、皮の含水率が生時90%、チンピで10%程度だとすると、9倍に濃縮されている見なせます。これの仮説に基づいて計算をすると、検出値は、生時、0.0059ppmと換算でき、基準値は満たしていると推定されます。
  
• チンピは、イマザリルの検出が認められています。イマザリルは、柑橘類では、防かびの目的で、よく使用されるポストハーベスト農薬です。オレンジやグレープフルーツ、レモンなどでの使用が目立ちます。ポストハーベスト農薬は日本では行われない処理であることから日本産のみかんが原材料ではないことが、この結果から見えてきます。ただ、外国産みかんを私たちの施設で入手することがないため、外国産のみかんでは、イマザリルによるポストハーベスト処理が一般的なのかどうかについてはよくわかっていません。あるいは、このチンピには、みかん以外の柑橘類の皮が使用されている可能性を示していること示している結果なのかもしれません。
• [5月6日追記]有機農業ニュースクリップさんの記事で、次の論文が紹介されていました。「生薬学雑誌 65（1），10-17（2011）薬用植物栽培における使用農薬の実態調査(第1報) : 中国産チンピの使用農薬」です。この実態調査レポートによれば、浙江省での生産されていたチンピは、鮮度保持と殺菌の目的で、収穫後、イマザリルの「1000倍の希釈液に少量の2,4-Dナトリウム塩を加え1分間浸す」処理をおこなっていることが紹介されています。この点を考慮すると、今回検査したチンピは、2,4-Dも検出されていますし、この処理をおこなわれた中国産のチンピの特徴と一致しているといえます。
• なお、みかんにはイマザリルの残留基準値は設定されておらず、暫定基準値0.01ppmが適用になります。先の例にならって、勘案しても、基準値には収まりそうではあります。
• サンシュユ、ソヨウ、タイソウ、チンピの４つの漢方薬から、アセタミプリド、イミダクロプリド、チアメトキサムといったネオニコチノイド系農薬の検出が認められています。濃度はかなり低いと言えますが、漢方生薬の生産現場でもネオニコチノイド系農薬の使用が行われていることを示すものです。
• 検出された農薬が、エキス剤や顆粒剤などの最終製品でも検出されるかどうかについては、今回の結果からはよくわからないといえます。これについては、実際に、製薬メーカーが販売するエキス剤や顆粒剤などの調査をおこなう方法がありますが、私たちの調査費用のめどがたっていないため、最終製品の調査を行う予定は作れていません。より具体的に情報を得たい方は、メーカーさんへの問い合わせなどで確認することがよいと思います。
• 以下は、2003年に調査をおこなった際、大阪の漢方医の先生に、農薬が検出された生薬を用いて、煎じ液を作っていただいたものを、分析した結果です。農薬の成分によっては、煎じ液にも抽出される成分はあるようです（当時の定量下限値が確認できていませんが、概ね0.005ppm程度と考えられます）。
  
  表１　農薬が検出された漢方生薬から作成した煎じ液の分析結果（2003調査）
  

  試料名	原産国	検出農薬	検出濃度
  タイソウ	中国	シペルメトリン フェンバレレート	0.047 0.14
  サンシュユ	中国	パラチオン パラチオンメチル	0.460 0.034
  ソヨウ	中国	パラチオン パラチオンメチル	0.178 0.252
  上記3品を使用して作成した煎じ液	-	パラチオン パラチオンメチル	痕跡 痕跡

• 調査費用の都合、8検体と、規模の小さい調査になりましたが、漢方生薬から残留農薬が検出されるのは、現在もあることがわかりました。今回の調査では、合成ピレスロイド系の農薬検出が認められていません。一方、ネオニコチノイド系農薬の検出があることがわかりました（なお、2003年は、ネオニコチノイド系農薬の検査は実施できていません）。これは、漢方生薬の生産現場でもネオニコチノイド系農薬へのシフトが進んでいるということを示す結果ともいえるかもしれません。調査費用を捻出、または大きな支援と調査要望が得られれば、この問題について、改めて調査を広げていきたいと考えています。みなさんの支援をお願い致します。
• [2018年6月5日追記]日本漢方生薬製剤協会さんの「残留農薬への取り組み」ページによれば、漢方・生薬製剤と生薬に自主基準を策定し、平成17年6月1日から実施開始したとあります。設定された自主基準値を表2と３に引用しました。整理すると、現在、漢方・生薬製剤および生薬には、総BHC, 総DDT, パラチオン、パラチオンメチル、メチダチオン、マラチオン、フェンバレレート、シペルメトリンの8 種に自主基準値が存在していることになります。もっと増えていくことを心から期待したいです。
  
  表２　漢方・生薬製剤の残留農薬に関する自主基準
  

  農薬分類	適用範囲	農薬種と残留農薬基準
  有機塩素系農薬	オウギ、オンジ、カンゾウ、ケイヒ、サイシン、サンシュユ、ソヨウ、タイソウ、チンピ、ビワヨウ、ボタンピ 以上の11生薬を配合する漢方・生薬製剤とします。なお、ニンジンおよびセンナを配合する製剤については、従来どおりの適用とします。	総BHC：0.2ppm 総DDT：0.2ppm
  有機リン系農薬	オンジ、サンシュユ、ソヨウおよびチンピを配合する漢方・生薬製剤	パラチオン ： 0.5 ppm パラチオンメチル ： 0.2ppm メチダチオン ： 0.2 ppm マラチオン ： 1.0 ppm
  ピレスロイド系	オンジ、タイソウ、ソヨウ、チンピおよびビワヨウを配合する漢方・生薬製剤	フェンバレレート ： 1.5 ppm シペルメトリン ： 1.0 ppm

  
  表３　生薬の残留農薬に関する自主基準
  

  農薬分類	適用範囲	農薬種と残留農薬基準
  有機塩素系農薬	オウギ、オンジ、カンゾウ、ケイヒ、サイシン、サンシュユ、ソヨウ、タイソウ、チンピ、ビワヨウ、ボタンピ	総BHC：0.2ppm 総DDT：0.2ppm
  有機リン系農薬	未設定	未設定
  ピレスロイド系	未設定	未設定

関連リンク

生薬・漢方薬中の残留農薬分析結果4（2003）

農民運動全国連合会：新聞農民2003年6月23日号：漢方薬から残留農薬

農民運動全国連合会：新聞農民2004年9月20日号：食と農を守る強力な砦（とりで）に

日本漢方生薬製剤協会 : 残留農薬への取り組み

薬用植物栽培における使用農薬の実態調査(第1報) : 中国産チンピの使用農薬,生薬学雑誌 65(1), 10-17（2011）

薬用植物栽培における使用農薬の実態調査(第2報) : 中国産タイソウの使用農薬,生薬学雑誌 65(1), 生薬学雑誌 68(2), 78-87（2014）

東京衛研年報：原料生薬に含まれる有害物質の実態調査(第3報) -薬用ニンジンについて-（PDF）

東京衛研年報：原料生薬に含まれる有害物質の実態調査(第4報*) -タイソウについて-（PDF）

輸入材料を使用した冷凍食品(野菜) および輸入野菜の残留農薬分析結果（2002）

外食店などのほうれん草調理品からの残留農薬分析結果（2002）

市販の冷凍枝豆・生鮮枝豆および居酒屋・ファミレス・コンビニ・スーパーの枝豆調理品残留農薬分析結果（2002）

冷凍食品（野菜）の残留農薬分析1（2000）

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